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己内酰胺生产技术及市场分析_论文

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精 3  0 细 石 油 化 工 进 展  第 1 2卷第 1 2期  ADVANCES I F NE    N  I PETROCH EM I CAL   S 己 内 酰 胺 生 产 技 术 及 市 场 分 析  聂  颖 ,肖 明     ( 国石 化 北 京 燕 山石 油 化 工 公 司 研 究 院 , 京 12 0 ) 中 北 0 50  [ 摘 要 ] 介绍了己内酰胺 的传统生产工艺以及新工 艺的研究进展 。分析了国内外己内酰胺    的供需现状及 发展前景。2 1 , 00年 全世界 己内酰胺的总生产能力约为462k, 费量 约为390k,  9 t消  3  t   预计 2 1 年 消费量 将达 到约450k。2 1 05  0 t 00年 , 国己 内酰胺 的 总生产 能力 为55k, 费量 为  我 7 t消 115k,  2 t预计 2 1 05年消费量将达到1 0 t   0k。提 出了我国己内酰胺行业今后的发展建议 。 5   [ 关键词 ] 己内酰胺   技术进展 生产和消费 市场前景  己 内酰胺 ( P ) C L 是一 种 重 要 的 化工 原 料 , 主  要用 于生产 尼龙 6纤 维 、 龙 6工 程塑 料 和 薄膜  尼 等 , 中 , 龙 6工程 塑料 主要 用 于生 产 汽 车 、 其 尼 船  内酰胺 粗 品 , 经 过萃取 、 再 离子 交换 以及薄 膜蒸 馏  等精制 手段 得 到成 品 。拉 西 法 工艺 技 术 成 熟 , 运  转稳 定 , 操作 简 单 , 原料 种 类较 多 , 原料 纯 度 要  对 求不 高 , 主要 缺点 是在 羟胺制备 、 己酮肟 化反 应  环 和贝 克曼重 排反应 过程 中均 副产大 量经 济价值 较  低 的硫 酸铵 , 环境 污染 较 大 , 生 产 1t 内酰 胺  每  己 会副产 大约4 4t 酸铵 。 .  硫   1 1 1 2 一 氧化氮还 原 法  .. . 舶、 电子 电器 、 工业 机械 和 日用 消费 品 的构 件和组  件等 , 尼龙 6纤 维 可制成 纺织 品 、 工业 丝和地 毯用  丝等 ; 此外 , 己内酰 胺还 可用 于生产 月桂氮卓 酮及  抗血小 板药 物 6一氨基 己酸 等 , 途十分 广泛 。 用   1 己 内酰胺 生产 技术及 其进 展    氮与 氧气 在 蒸 汽 的稀 释 下 氧 化 生 成 一 氧 化  氮 , 其与 氢气一 起 通 入 含有 以活 性 炭 为 载体 的  将 P 催 化 剂 的 硫 酸 溶 液 中 , 氧 化 氮 被 还 原 成  t 一 目前 己 内酰胺 传统 生产方 法 主要有环 己酮 一   羟胺 工艺 、 己烷 光亚 硝化工 艺 以及 甲苯 工艺 , 环 其  中环 己酮 一羟胺法 为 主要生 产工艺 。新工 艺也 不  N   H并 与硫酸 结合 为硫酸 羟胺 , HO 经过 环 己酮 肟  化 、 位得 到 己内酰胺粗 品 , 品经 过萃 取和 蒸馏  转 粗 即可 得到成 品 。该方 法氨 、 的总 消耗量 较低 , 氢 副  产硫 酸铵相 对较 少 , 每生 产 1t   己内酰 胺 大 约 副产  断涌 现 , 低能 耗 物耗 、 化 生产 流 程 、 降 简 减轻 设 备  腐蚀 和环 境污染 以及减 少副 产硫酸 铵是未 来 己 内   酰胺 生产技 术 的发 展方 向。   1 1 己内酰胺传 统生产 工艺  .  1 1 1 环 己酮 一羟胺法  .. 2 8t 酸铵 。但设备 投 资高 , 要 使用 贵 金属 催  . 硫 需 化剂 。   1 1 1 3 硝 酸根 离子还 原法  ... 先分 别制得 环 己 酮 和羟胺 , 者合 成 环 己酮  两 肟 , 经 贝克 曼重 排 得 到 己 内酰 胺 。 中间原 料 环  再 己酮 可 以 由苯加 氢 得 到 环 己烷 后 再 氧化 获 得 , 也  可 以 由苯 酚直接 氧化 得到 。该方法 因 羟胺 盐 制备  过 程 的不 同 , 以分 为 拉西 法 ( S 可 H O法 ) 一 氧 化  、 氨氧 化得 到 的一 氧 化碳 和 二 氧化 氮 被 磷 酸 、   硫 酸铵及 硝酸铵 的混 合 液 吸收 , 吸收 后 的 混合 液  再 以活性 炭 为载 体 的P —P 催 化 剂存 在下 与 氢气  t d 反应 , 成羟胺 并立 即与磷 酸结合 生成 磷酸 羟胺 。 生   氮 还原法 ( O 法 ) N 以及 硝 酸根 离 子 还 原 法 ( O HP   法) 等  。   1 1 1 1 拉 西法  ... 磷酸羟胺与环己酮反应生成环 己酮肟 , 用甲苯萃  取 生成物 , 蒸发 甲苯后 肟 去 发 烟硫 酸 中进 行分 子  重 排 , 到粗 品 己 内酰 胺 。粗 品再 经 过 萃 取 和蒸  得 馏 即可得 到成 品 。该 工艺 生产 流程长 , 操作 复杂 ,   拉西 法 ( S H O法 ) 工业 上 生 产 己 内酰 胺 的  是 最 早方法 , 由德 国 F re ab n公 司( B S 现 A F公 司 ) 于  氢气 、 蒸汽消耗量大 , 需要使用 贵金属作 为催化  剂 , 副产 硫 酸 铵 量 少 , 生 产 1t 内酰 胺 副产  但 每  己 约 18t 酸铵 。 .  硫   13 年开发成功并实现工业化生产。氨水依次  99 吸收二氧化硫 ( 常温下) 氧化氮和二氧化氮( 、 均  为 低温下 )制 得羟 胺 二磺 酸盐 , , 经加 热 水解 得 到  硫 酸羟 胺 。硫 酸 羟胺 与环 己 酮 反 应 生 成 环 己酮  肟 。环 己酮肟 在发 烟硫酸 中发生 分子 重排得 到 己  收稿 日期 :0 l一1 0 。 21 0— 9  作者简介 : 聂颖 ,



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